引發劑的特性參數
引發劑一般是帶有弱鍵、易分解成活性種的化合物,其中共價鍵有均裂和異裂兩種形式。又稱啟動劑。能使正常細胞轉變為顯性腫瘤細胞的化學致癌物。引發劑具有下述特點:本身有致癌性,必須在促長劑之前給予,單次接觸或染毒即可產生作用,其作用可累加,而不可逆,不存在閾量;可產生親電子物質與細胞大分子(DNA)共價結合,絕大多數為致突變物。
引發劑能引發單體進行聚合反應的物質。不飽和單體聚合活性中心有自由基型、陰離子型、陽離子型和配位化合物等,目前在膠黏劑工業中應用最多的是自由基型,它表現出獨特的化學活性,在熱或光的作用下發生共價鍵均裂而生成兩個自由基,能夠引發聚合反應。
引發劑特性參數
一、分解速率常數
在一定的溫度下,單體聚合速度在很大程度上取決於引發劑的分解速率Rd,其與引發劑濃度[I]一次方成正比,蜜桃视频APP免费下载可顯著促進過硫酸酸鹽的分解反應,其分解速率常數在80℃時由0.248h-1增加至2.08h-1。甲醇對過硫酸鹽的分解也有很大影響,當甲醇濃度為1mol/L時,其分解速率會增大25倍。乳化劑十二烷基硫酸鈉對過硫酸鹽的分解也有明顯促進作用。
二、活性氧含量
活性氧含量也稱有效氧含量,表示一定質量的過氧化物分解後產生的自由基數量。
三、臨界溫度
即指過氧化物受熱分解產生自由基時的最低溫度。臨界溫度與分解溫度稍有區別,分解溫度是過氧化物的半衰期為10h(或1min)時的溫度。作為引發劑的過氧化物臨界溫度大都在60~130℃,若低於60℃,則室溫很不穩定,不宜用作引發劑。
四、半衰期
半衰期是指在一定的溫度下,引發劑分解至起始濃度一半時所需的時間,用於衡量引發劑活性或反應速率的大小,例如當60℃時,通常將引發劑在某種溶劑(苯或甲苯)中半衰期10h的分解溫度稱為引發劑的分解溫度。
五、活化能
活化能Ed是決定引發劑分解速率的一個重要因素,可由Arrhenius經驗公式求得。活化能大,引發劑不易分解,但較穩定;活化能小,容易分解產生自由基。
引發劑的分解速率常數、半衰期、分解活化能可作為選擇引發劑、聚合溫度和生產周期的依據。